筋肉が落ちるからじゃないですか。
私は元々はなで肩で肩幅も狭かったですが、仕事上、鍛える必要がありその結果、ガッチリ肩幅です。

お肉は乗らないけど筋肉は乗りますからね、肩。

もちろん肩にも肉は付きます。
うっすらでも付きます。
そして問題なのはシルエットです。
肩と腕、それぞれに脂肪がつくと
全体のシルエットが丸くなります。
大きくなります。
痩せるとその部分がすっきりと落ちるので
せまく、うすく、見えるのです。

＞体重の増減で骨格に変化はないはずだし、仮に二の腕等が細くなっても、そんなに肩幅に変化はないと思うのですが、

骨は、３～４か月で更新（新しく生まれ変わる）されているのです。骨格は、その時の運動量と栄養摂取によって変化するのです（伸びることはないようですが）。

そして、骨の周りには腱や筋肉や脂肪層や皮膚があります。これらも日々更新されており、太れば分厚くなります。
私は痩せていますが、それらの厚みが、肩のあたりの骨の外側に２センチくらいはありそうです。太って筋肉や脂肪が１センチ厚くなれば、左右合計で２センチ肩幅は増えます。

昨年７月にお仕立て会で注文スーツを作りました。痩せたら着ようと思っていつまでも古い服を大事にしていてもつまらないと思いその時点で合う服を作ったのです。

しかしその後私は６キロ減量しました。そして今年２月のお仕立て注文スーツの招待セールに行きました。すると同じ職人さんが私に「お痩せになりましたね」と言いました。そして新たにサイズを測りました。最初に言われたのは、肩を両側から１センチずつ小さくしましょう。と言う言葉でした。新しく作るスーツは２センチの肩幅減と言う事です。

肩は骨だけでできている物ではありません。肉が取れれば肩幅も小さくなります。
私は７月に２着のスーツを作りましたが、英国製のウールを張り込みました。痩せてちょっと残念と言うのも変ですが「考えようです。中にセーターをお召しになってもいいですよ。もちろんお直しもできます。大きくすることはできませんがお客様のように大きいのを小さくするのはできます」と言われてとりあえずセーターを着る事にしました。
２月のスーツが届くとすごくぴったりでした。